A fusão da química do clique com processos fotoquímicos discretos levou à criação de uma nova classe de reações do clique, coletivamente conhecida como química do fotoclique. Estas reações de clique acionadas por luz permitem a síntese de diversas estruturas orgânicas de forma rápida e precisa sob condições suaves. Como a luz oferece um controle espaço-temporal inigualável sobre a geração dos intermediários reativos, a química do fotoclique tornou-se uma ferramenta indispensável para uma ampla gama de aplicações espacialmente endereçáveis, incluindo a funcionalização da superfície, conjugação e reticulação de polímeros e etiquetagem biomolecular no ambiente celular nativo. Durante a última década, um número crescente de reações de fotoclique tem sido desenvolvido, especialmente aquelas baseadas nas ciclovias 1,3-dipolares e reações Diels-Alder devido à sua excelente cinética de reação, seletividade e biocompatibilidade. Esta revisão resume os recentes avanços no desenvolvimento das reações fotoclícicas e suas aplicações na biologia química e na ciência dos materiais. Uma ênfase particular é dada aos contextos históricos e aos insights mecanicistas sobre cada uma das reações selecionadas. A discussão aprofundada aqui apresentada deve estimular um maior desenvolvimento do campo, incluindo o desenho de novas modalidades de fotoativação, a expansão contínua da λ-orthogonal tandem photoclick chemistry, e o uso inovador dessas ferramentas únicas na bioconjugativa e síntese de nanomateriais.