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Synthèse des furanes par Paal-Knorr

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Une oxydation douce des éthers d’énols alkyliques en énals emploie de faibles charges d’un catalyseur au palladium et tolère une gamme diverse de groupes fonctionnels, tout en permettant la formation d’oléfines di-, tri- et tétrasubstituées. L’application de cette méthodologie à des réactions intramoléculaires d’éthers d’énols alkyliques contenant des alcools pendants fournit des produits furaniques et 2,5-dihydrofuraniques.
M. G. Lauer, W. H. Henderson, A. Awad, J. P. Sambuli, Org. Lett., 2012,14, 6000-6003.

Les cyclisations catalysées par l’or de diols et triols vers les hétéro ou spirocycles correspondants ont lieu en milieu aqueux au sein de nanomicelles, où l’effet hydrophobe opère, entraînant ainsi les déshydratations, nonobstant l’eau environnante. Par l’ajout de sels simples tels que le chlorure de sodium, les temps de réaction et les charges de catalyseur peuvent être considérablement diminués.
S. R. K. Minkler, N. A. Isley, D. J. Lippincott, N. Krause, B. H. Lipshutz, Org. Lett. 2014,16, 724-726.

Des nanoparticules d’aluminium supportées sur TiO2 catalysent une cycloisomérisation d’allénones conjuguées en furanes dans des conditions très douces. La vitesse de réaction est accélérée par l’acide acétique comme additif. Le catalyseur hétérogène peut être recyclé et réutilisé.
L. Zorba, M. Kidonakis, I. Saridakis, M. Stratakis, Org. Lett., 2019, 21, 5552-5555.

Une hydroamination ou une hydratation de 1,3-diynes catalysée par Au(I) permet d’accéder aux 2,5-diamidopyrroles et aux 2,5-diamidofuranes. Cette méthode peut également être étendue aux furanes 2,5-disubstitués et aux pyrroles 1,2,5-trisubstitués.
S. Kramer, J. L. H. Madsen, M. Rottländer, T. Skrydstrup, Org. Lett., 2010,12, 2758-2761.

La voie d’élimination des β-halovinylcétones stéréochimiquement définies a été étudiée en utilisant une base douce, NEt3, conduisant à la formation d’allénylcétones et de propargylcétones. En présence de CuCl comme catalyseur, la réaction d’élimination des β-chlorovinylcétones permet une synthèse en un pot de furanes 2,5-disubstitués.
H. Y. Kim, J.-Y. Li, K. Oh, J. Org. Chem, 2012,77, 11132-11145.

La combinaison de catalyseurs triazole-or (TA-Au) et cuivre a permis une synthèse de furanes substitués dans une cascade réactionnelle à trois étapes en un pot. La réaction tolère une grande portée de substrat avec des matériaux de départ simples et fournit des furanes di-, tri- et tétrasubstitués dans des rendements bons à excellents.
S. Hosseyni, Y. Su, X. Shi, Org. Lett., 2015,17, 6010-6013.

La catalyse au palladium permet une synthèse très efficace d’une large gamme de furanes 2,5-disubstitués avec de très bons rendements à partir d’acétates d’ényne en présence d’un acide de Lewis.
Z.-W. Chen, M.-T. Luo, Y.-L. Wen, M. Ye, Z.-G. Zhou, L.-X. Liu, Synlett, 2014, 25, 2341-2344.

Une réaction tandem Wittig/réduction conjuguée/Paal-Knorr en un pot permet la synthèse de furanes di- ou trisubstitués et démontre la possibilité de recycler successivement les déchets des étapes amont pour catalyser les réactions aval.
L. Chen, Y. Du, X.-P. Zeng, T.-D. Shi, F. Zhou, J. Zhou, Org. Lett., 2015,17, 1557-1560.

Une annulation intermoléculaire régiosélective, catalysée par Cu(II), d’arylcétones avec une large gamme d’oléfines aromatiques sous air ambiant fournit des dérivés furannes multisubstitués avec de bons rendements. Ce protocole est applicable aux cétones aryliques cycliques et acycliques.
A. Dey, M. A. Ali, S. Jana, A. Hajra, J. Org. Chem., 2017, 82, 4812-4818.

Une annulation intermoléculaire médiée par le cuivre de cétones alkyles et de β-nitrostyrènes permet une synthèse régiosélective de dérivés de furanes multisubstitués avec de bons rendements.
M. Ghosh, S. Mishra, A. Hajra, J. Org. Chem., 2015,80, 5364-5368.

Les 3-iodofuranes 2,5-disubstitués sont facilement préparés dans des conditions réactionnelles très douces par un couplage croisé catalysé par le palladium/cuivre d’acétates de (Z)-β-bromoenol et d’alcynes terminaux conduisant à des acétates d’ényne conjugués comme intermédiaires à haut rendement, suivi d’une iodocyclisation à bon rendement. Les furanes iodés obtenus peuvent être facilement élaborés en furanes 2,3,5-trisubstitués.
Z. Chen. G. Huang, H. Jiang, H. Huang, X. Pan, J. Org. Chem., 2011,76, 1134-1139.

Un réarrangement -phospha-Brook sous catalyse de base de Brønsted permet une synthèse efficace de 2,4,5-trisubstitués-3-iodofuranes via une cycloaddition formelle d’un anion propargyle α-oxygéné généré in situ à un aldéhyde et une cyclisation intramoléculaire ultérieure médiée par le N-iodosuccinimide. Cette méthode permet d’accéder à une large gamme de furanes tétrasubstitués.
A. Kondoh, K. Aita, S. Ishikawa, M. Terada, Org. Lett., 2020, 22, 2105-2110.

Une réaction de substitution efficace catalysée par FeCl3 d’acétates propargyliques avec des énoxysilanes dans des conditions douces donne les γ-alkynylcétones correspondantes. Une cyclisation ultérieure catalysée par TsOH sans purification des intermédiaires γ-alkynyl cétones, offre une voie de synthèse directe vers des furanes tri- ou tétrasubstitués.
Z.-P. Zhang, X.-B. Cai, S.-P. Wang, J.-L. Yu, H.-J. Liu, Y.-Y. Cui, J. Org. Chem., 2007,72, 9838-9841.

Dans différentes conditions, la réaction des alcools propargyliques et des alcynes terminaux conduit à la formation sélective de 1,4-diynes et de furanes/pyrroles polysubstitués. L’eau est le seul sous-produit dans la synthèse sélective et économique en atomes des 1,4-diynes et des pyrroles, alors que la synthèse des furanes est entièrement économique en atomes.
T. Wang, X.-l. Chen, L. Chen, Z.-p. Zhan, Org. Lett., 2011,13, 3324-3327.

A 5-Endo-dig électrophile cyclization de 1,4-diaryl but-3-yn-1-ones avec NBS ou NIS/acétone et ICl/CH2Cl2 fournit 3-halo-2,5-diarylfuranes avec des rendements élevés.
A. Sniady, K. A. Wheeler, R. Dembinski, Org. Lett. 2005, 7, 1769-1772.

Cycloisomérisation 5-endo-dig catalysée par le chlorure de zinc de but-3-yn-1-ones 1,4-di- et 1,2,4-trisubstituées dans le dichlorométhane à température ambiante fournit des furanes 2,5-di- et 2,3,5-trisubstitués avec des rendements élevés.
A. Sniady, A. Durham, M. S. Morreale, K. A. Wheeler, R. Dembinski, Org. Lett. 2007,9, 1175-1178.

Cyclisations intramoléculaires de 3-alkyne-1,2-diols et de 1-amino-3-alkyn-2-ols avec une très faible charge de catalyseur de (Ph3P)AuCl-AgNTf2 ou (Ph3P)AuCl-AgOTf se sont déroulées à température ambiante pour fournir divers furanes et pyrroles substitués en excellents rendements. Cette méthode était également entièrement applicable à la conversion de 26 g d’un substrat en utilisant seulement 0,05 % molaire de chacun des catalyseurs Au et Ag.
M. Egi, K. Azechi, S. Akai, Org. Lett., 2009,11, 5002-5005.

Les furanes, les pyrroles et les thiophènes sont préparés de manière efficace et pratique par des cyclisations déshydratantes catalysées par l’or d’alcools propargyliques facilement disponibles et substitués par un hétéroatome. Les réactions fournissent des hétérocycles aromatiques essentiellement purs dans des rendements élevés en quelques minutes dans des conditions de ballon ouvert avec de faibles charges de catalyseur.
A. Aponick, C.-Y. Li, J. Malinge, E. F. Marques, Org. Lett. 2009,11, 4624-4627.

A. Aponick, C.-Y. Li, J. Malinge, E. F. Marques, Org. Lett. 2009,11, 4624-4627.

Une réaction pratique, catalysée par l’argent(I), d’alk-1-ynyl oxiranes en présence d’acide p-toluènesulfonique et de méthanol donne des furanes fonctionnalisés. Des preuves ont soutenu un mécanisme en cascade.
A. Blanc, K. Tenbrink, J.-M. Weibel, P. Pale, J. Org. Chem., 2009,74, 4360-4363.

Les époxydes acétyléniques sont directement préparés par fermeture de cycle nucléophile d’alcoxydes propargyliques générés par addition d’acétylure de lithium à des α-halocétones. Une cycloisomérisation subséquente, douce et efficace en présence d’InCl3 comme catalyseur délivre des furanes 2,3,5-trisubstitués.
J. Y. Kang, B. T. Connell, J. Org. Chem., 2011,76, 2379-2383.

Des furanes hautement substitués ont été commodément synthétisés par la réaction catalysée par le platine d’oxiranes propargyliques. Des aziridines propargyliques ont également été mises en réaction avec le catalyseur au platine pour produire les pyrroles substitués correspondants avec de bons rendements.
M. Yoshida, M. Al-Amin, K. Shishido, Synthesis, 2009, 2454-2466.

Une cyclisation oxydante catalysée par le cuivre d’arylcétones avec des styrènes en furanes, dans laquelle le DMSO sert non seulement de solvant mais aussi d’oxydant, fournit des furanes multiaryl-substitués à partir de matières premières bon marché et facilement disponibles.
Y. Wu, Z. Huang, Y. Luo, D. Liu, Y. Deng, H. Yi, J.-Fu. Lee, C.-W. Pao, J.-L. Chen, A. Lei, Org. Lett., 2017, 19, 2330-2333.

Une synthèse pratique et directe de furanes 2,3-disubstitués et 2,3,5-trisubstitués procède via une réaction domino promue par une base de composés β-céto avec des dichlorures de vinyle dans des conditions de réaction opérationnellement simples. La réaction présente des matériaux de départ facilement disponibles, un large éventail de substrats et une bonne tolérance des groupes fonctionnels.
C. You, Z. Zhang, Y. Tu, H. Tang, Y. Wang, D. Long, J. Zhao, J. Org. Chem., 2020, 85, 3902-3910.

La cyclisation, l’aromatisation et la déprotection OBO de carboxylates dicéto protégés par OBO, en utilisant deux voies distinctes, donne accès à de précieux composés α-acyl hétéroaromatiques.
C. H. A. Esteves, M. Koyioni, K. E. Christensen, P. D. Smith, T. J. Donohoe, Org. Lett., 2018, 20, 4048-4051.

Une annulation catalysée par le cuivre d’un composé 1,3-dicarbonyle avec du diéthylène glycol donne des furanes 2,3-disubstitués en présence de peroxyde de tert-butyle (TBHP) via une fonctionnalisation O- et C- séquentielle du β-cétoester par le diéthylène glycol. Le diéthylène glycol sert de substitut écologique et bon marché de l’éthyne, qui libère H2O et l’alcool comme déchets propres.
J.-T. Yu, B. Shi, H. Peng, S. Sun, H. Chu, Y. Jiang, J. Cheng, Org. Lett., 2015,17, 3643-3645.

Une cyclisation par couplage efficace, catalysée par CuI, de gem-difluoroalcènes avec des composés méthylène carbonyle actifs tels que les composés 1,3-dicarbonyle, l’acétoacétonitrile et la phénylsulfonylacétone permet la synthèse de furanes 2,3,5-trisubstitués avec l’aide d’une base. De très bons rendements isolés, et une excellente compatibilité des groupes fonctionnels font de cette transformation un outil puissant pour la synthèse de divers furanes.
X. Zhang, W. Dai, W. Wu, S. Cao, Org. Lett., 2015,17, 2708-2711.

Les radicaux Co(III)-carbène générés par l’activation des α-diazocarbonyles par les complexes Co(II)-porphyrine subissent un nouveau type de réaction d’addition radicalaire en tandem avec des alcynes qui donne des furanes à cinq chaînons. Le complexe Co(II) de 3,5-DitBu-IbuPhyrine est efficace pour catalyser la réaction de cyclisation métalloradique dans des conditions neutres et douces et tolère une large gamme d’α-diazocarbonyles et d’alcynes terminaux.
X. Cui, X. Xu, L. Wojtas, M. M. Kim, X. P. Zhang, J. Am. Chem. Soc., 2012, 134, 19981-19984.

Les N-tosylhydrazones ont subi une réaction de cyclisation oxydative médiée par le cuivre pour donner des furanes 2,3,5-trisubstitués avec de bons rendements. La méthode présente un catalyseur métallique peu coûteux, des substrats facilement disponibles, une haute régiosélectivité et une opération pratique.
Y. Huang, X. Li, Y. Yu, C. Zhu, W. Wu, H. Jiang, J. Org. Chem., 2016,81, 5014-5020.

Une réaction de cyclisation catalysée par le cuivre(II) d’éthers d’énol silyle dérivés de cétones méthyliques avec des α-diazo-β-cétoesters ou des α-diazocétones fournit des dérivés de 2-siloxy-2,3-dihydrofurane. Ces produits de cyclisation servent de substituts polyvalents de 1,4-dicétone, permettant une préparation in situ facile de furanes, pyrroles et thiophènes 2,3,5-trisubstitués.
W. W. Tan, N. Yoshikai, J. Org. Chem., 2016,81, 5566-5573.

Une réaction en cascade très efficace catalysée par le palladium d’aryloxy-énynes avec des halogénures d’aryle dans des conditions de réaction douces offre un accès rapide aux furanes 2,3,4-trisubstitués avec de très bons rendements de manière régiosélective.
E. Li, X. Cheng, C. Wang, Y. Shao, Y. Li, J. Org. Chem., 2012,77, 7744-7748.

Une réaction domino hautement régiosélective catalysée par Cu(I) de 2,3-dibromo-1-propènes avec des β-cétoesters et des 1,3-dicétones, respectivement, dans le DMF à 120 °C en utilisant Cs2CO3 comme base et l’hydroquinone comme additif délivre des 2,3,5-trisubstitués furanes et composés apparentés avec de bons rendements via une C-allylation intermoléculaire suivie d’une O-vinylation intramoléculaire de type Ullmann et d’une isomérisation de la double liaison.
D. Schmidt, C. C. Malakar, U. Beifuss, Org. Lett. 2014,16, 4862-4865.

Une réaction en cascade de carbène médiée par l’eau, catalysée par l’or, de diazoacétates de propargyle fournit des produits furaniques avec des rendements bons à élevés et une large généralité de substrat.
M. Bao, Y. Qian, H. Su, B. Wu, L. Qiu, W. Hu, X. Xu, Org. Lett., 2018, 20, 5332-5335.

Une cycloisomérisation douce et oxydante de cis-énynols utilisant une combinaison d’un réactif d’iode(III) hypervalent, d’iode moléculaire et d’une base offre une synthèse efficace de furanes 2-acylés avec divers schémas de substitution de manière régiosélective. Une proposition mécanistique pour ces transformations impliquant l’activation de l’alcyne par le trifluoroacétylhypoiodite généré in situ est présentée.
X. Du, H. Chen, Y. Chen, J. Chen, Y. Liu, Synlett, 2011, 1010-1014.

Une réaction tandem efficace de propargylation-cycloisomérisation catalysée par FeCl3 d’alcools ou d’acétates propargyliques avec des composés 1,3-dicarbonyles conduit à des furanes hautement substitués.
W.-h. Ji, Y.-m. Pan, S.-y. Zhao, Z.-p. Zhan, Synlett, 2008, 3046-3052.

L’addition et la cyclisation catalysées par FeCl3 d’énamino esters avec des nitrooléfines fournissent une méthode rapide, directe et générale pour la synthèse de NH pyrroles tétrasubstitués dans de bons rendements et tolère une large gamme de fonctionnalités. En outre, un protocole efficace d’addition et de cyclisation promu par le KOAc fournit également des furanes substitués.
L. Li, M.-N. Zhao, Z.-H. Ren, J. Li, Z.-H. Guan, Synthesis, 2012, 44, 532-540.

Différents catalyseurs à base d’or effectuent soit une migration sélective du brome, soit un déplacement de l’hydrogène dans les haloallenylcétones, conduisant à la formation de 3- ou 2-bromofuranes, respectivement. Les transformations catalysées par AuCl3 incluent des migrations de 1,2-halogène via des intermédiaires halirénium proposés et permettent une synthèse douce et efficace de divers types de 3-halofuranes.
A. W. Sromek, M. Rubina, V. Gevorgyan, J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 10500-10501.

La cycloisomérisation des allénones catalysée par la porphyrine d’or(III) a donné les furanes correspondants avec des rendements bons à excellents (jusqu’à 98%) et avec des conversions quantitatives du substrat. Le catalyseur Au(III) est recyclable.
C.-Y. Zhou, P. W. H. Chang. C.-M. Che, Org. Lett. 2006, 8, 325-328.

Une synthèse efficace de furanes fusionnés de structure diverse dans de bons rendements à partir de 2-alkynylcycloalk-2-énols via une cycloisomérisation catalysée par le bromure d’or (III) a été réalisée dans des conditions de réaction modérées.
C. Praveen, P. Kiruthiga, P. T. Perumal, Synlett, 2009, 1990-1996.

Une réaction en cascade douce, catalysée par l’or, fournit un accès efficace aux furanes hautement substitués. Les substrats peuvent être facilement préparés à partir des énones correspondantes par cyclopropanation.
J. Zhang, H.-G. Schmalz, Angew. Chem. Int. Ed., 2006, 45, 6704-6707.

Une protodécarboxylation simple et très efficace de divers acides carboxyliques hétéroaromatiques est catalysée par Ag2CO3 et AcOH dans le DMSO. Cette méthodologie permet également une monoprotodécarboxylation sélective de plusieurs acides dicarboxyliques aromatiques.
P. Lu, C. Sanchez, J. Cornella, I. Larrosa, Org. Lett., 2009,11, 5710-5713.

In(OTf)3 ou In(NTf2)3 catalysent efficacement la réaction de cycloisomérisation des α-propargyl-β-céto esters et de leurs analogues imines pour donner des furanes et des pyrroles trisubstitués, respectivement. Les alcynes terminaux et internes participent à la réaction avec une bonne compatibilité des groupes fonctionnels en présence de seulement une petite charge de catalyseur.
H. Tsuhi, K.-i. Yamagata, Y. Ueda, E. Nakamura, Synlett, 2011, 1015-1017.

Une large gamme de furanes hautement fonctionnels peut être efficacement générée à partir d’accepteurs de Michael, de tributylphosphine et de chlorures d’acyle en une étape à température ambiante avec de bons rendements. On a proposé que la réaction se déroule via des réactions intramoléculaires de type Wittig, en utilisant des ylures de phosphore comme intermédiaires.
T.-T. Kao, S.-e. Syu, Y.-W. Jhang, W. Li, Org. Lett., 2010,12, 3066-3069.

Des quantités catalytiques de phosphine et de triéthylamine permettent un protocole efficace pour la synthèse de furanes hautement fonctionnalisés via une réaction de Wittig intramoléculaire. Le chlorure de silyle comme promoteur initial active l’oxyde de phosphine pour la réduction, tandis que la décomposition de Et3N-HCl a entraîné la régénération de la base, qui a médié la formation de l’ylure de phosphore.
C.-J. Lee, T.-H. Chang, J. K. Yu, G. M. Reddy, M.-Y. Hsiao, W. Lin, Org. Lett., 2016, 18, 3758-3761.

Une stratégie pratique catalysée par Cu(I) en un pot donne des dérivés α-carbonyl furanes trisubstitués dans de bons rendements via des complexes (2-furyl) carbène en utilisant l’air comme oxydant.
H. Cao, H. Zhan, J. Cen, J. Lin, Y. Lin, Q. Zhu, M. Fu, H. Jiang, Org. Lett. 2013,15, 1080-1083.

Les furanes 2-acyle peuvent être construits à partir de ynénones via une addition séquentielle d’une trialkylphosphine, une cyclisation 5-exo-dig pour former un cycle furane, et une oxydation de l’ylure de phosphonium résultant avec de l’oxygène moléculaire. De nombreux groupes fonctionnels courants sont tolérés, et les produits sont obtenus avec un très bon rendement dans des conditions douces.
C. Xu, S. Wittmann, M. Gemander, V. Ruohonen, J. S. Clark, Org. Lett., 2017, 19, 3556-3559.

Une méthode fiable pour la construction directe de furanes polysubstitués implique une cyclisation par addition/oxydation favorisée par Sn(II) et Cu(I) d’alcynoates et de composés 1,3-dicarbonyles en présence de 2,3-dichloro-5,6-dicyanobenzoquinone.
W. Liu, H. Jiang, M. Zhang, C. Qi, J. Org. Chem., 2010,75, 966-968.

Des éthers propargyliques vinyliques facilement accessibles réagissent dans une réaction en cascade de réarrangement propargyl-Claisen et d’hétérocyclisation catalysée par l’or(I) cationique triphénylphosphinegold(I) pour donner des furanes tri- et tétrasubstitués.
M. H. Suhre, M. Reif, S. F. Kirsch, Org. Lett., 2005, 7, 3873-3876.

Une nouvelle cyclisation à trois composants catalysée par le palladium produit des furanes polysubstitués avec de bons rendements à partir de substrats facilement disponibles. Un mécanisme est proposé.
X.-H. Duan, X.-Y. Liu, L.-N. Guo, M.-C. Liao, W.-M. Liu, Y.-M. Liang, J. Org. Chem., 2005, 70, 6980-6983.

Les réactions catalysées par le DABCO de composés α-halo carbonyle avec l’acétylènedicarboxylate de diméthyle (DMAD) à température ambiante ont donné des furanes polysubstitués et des 2H-pyranes hautement fonctionnalisés avec de bons rendements.
M. Fan, Z. Yan, W. Liu, Y. Liang, J. Org. Chem., 2005, 70, 8204-8207.

Les sels de cuivre(I) catalysent une synthèse de furanes multisubstitués à partir d’acétophénones facilement disponibles et d’alcynes déficients en électrons via une fonctionnalisation directe de la liaison C(sp3)-H dans des conditions de réaction radicalaire en présence de peroxyde de di-tert-butyle comme oxydant externe. Cette méthode offre un accès efficace à des échafaudages biologiquement importants à partir de composés simples.
S. Manna, A. P. Antonchick, Org. Lett., 2015,17, 4300-4303.

Une réaction domino douce et efficace permet une synthèse régiospécifique de furanes polysubstitués avec des rendements modérés via une séquence réarrangement/oxydation par déshydrogénation/oxydation par carbène catalysée par le cuivre(I) de 1,5-énynes formés in situ à partir d’alcynols et de but-2-ynedioate de diéthyle.
H. Cao, H. Jiang, W. Yao, X. Liu, Org. Lett., 2009,11, 1931-1933.

Une réaction d’amidation très efficace d’hétérocycles avec le N-fluorobenzènesulfonimide (NFSI) se déroule vraisemblablement via l’activation de la liaison C-H en présence d’iodure cuivreux comme catalyseur. Divers dérivés d’hétérocycles α-amidés ont été générés avec des rendements bons à excellents.
S. Wang, Z. Ni, X. Huang, J. Wang, Y. Pan, Org. Lett., 2014,16, 5648-5651.

En utilisant une cyclisation divergente catalysée par Pd, y compris la cycloisomérisation et la cycloisomérisation oxydative aérobie des amides homoallenyl, des variétés de 2-amino-5-alkylfuranes et de 2-amino-5-formylfuranes fonctionnalisés peuvent être sélectivement synthétisées avec de très bons rendements. Les conditions de réaction douces, l’économie d’atomes élevée, et l’utilisation de l’air comme source d’oxygène rendent ce protocole très inoffensif pour l’environnement et pratique.
C. Cheng, S. Liu, G. Zhu, Org. Lett., 2015,17, 1581-1584.

Les composés d’iode hypervalent permettent des cycloisomérisations acétoxylative, alkoxylative et hydroxylative catalysées par Pd d’amides homoallenyl pour donner trois types différents de 2-aminofuranes polysubstitués dans des rendements prometteurs à température ambiante.
C. Cheng, S. Liu, G. Zhu, J. Org. Chem., 2015,80, 7604-7612.

Un couplage oxydatif facile de radicaux α-carbonyle à la 2,3-dichloro-5,6-dicyanobenzoquinone (DDQ) permet la synthèse de 2,3-dicyanofuranes et de thiophènes à partir de β-dicétones, de cétones simples et de β-céto thioamides facilement disponibles avec un très bon rendement. Des investigations mécanistiques ont révélé qu’un processus radicalaire et un clivage de la liaison C-C favorisé par l’eau pourraient être impliqués dans cette transformation.
Z.-L. Wang, H.-L. Li, L.-S. Ge, X.-L. An, Z.-G. Zhang, X. Luo, J. S. Fossey, W.-P. Deng, J. Org. Chem., 2014,79, 1156-1165.

Le couplage à trois composants de l’aldéhyde, de l’acétylènedicarboxylate de diméthyle (DMAD) et de l’isocyanure de cyclohexyle se déroule efficacement en milieu ionique BF4 dans des conditions extrêmement douces pour donner des 2-aminofuranes à haut rendement. Le liquide ionique récupéré a été réutilisé cinq à six fois avec une activité constante.
J. S. Yadav, B. V. S. Reddy, S. Shubashree, K. Sadashiv, J. J. Naidu, Synthesis, 2004, 2376-2380.

Une condensation de Paal-Knorr assistée par micro-ondes efficace et très polyvalente de diverses 1,4-dicétones a donné des furanes, des pyrroles et des thiophènes avec de bons rendements. En outre, les transformations de la partie méthoxycarbonyle, telles que le réarrangement de Curtius, l’hydrolyse en acide carboxylique, ou la conversion en amine par réaction avec une amine primaire en présence de Me3Al, sont décrites.
G. Minetto, L. F. Raveglia, A. Sega, M. Taddei, Eur. J. Org. Chem., 2005, 5277-5288.

Des 2-hydroxy-3-acétylfuranes substitués sont synthétisés par alkylation de l’acétoacétate de tert-butyle avec une α-halocétone suivie d’un traitement de l’intermédiaire obtenu avec de l’acide trifluoroacétique (TFA). Une seconde alkylation de l’intermédiaire suivie d’un traitement par l’acide trifluoroacétique permet d’accéder aux 2-méthylfuranes disubstitués.
F. Stauffer, R. Neier, Org. Lett. 2000, 2,3535-3537.

F. Stauffer, R. Neier, Org. Lett. 2000, 2,3535-3537.

Le couplage de l’acétylène, du nitrile et d’un réactif au titane a généré de nouveaux azatitanacyclopentadiènes de manière hautement régiosélective. La réaction ultérieure avec du sulfonylacétylène et des électrophiles a donné des pyridines substituées pratiquement sous la forme d’un seul isomère. Alternativement, la réaction des azatitanacyclopentadiènes avec un aldéhyde ou un autre nitrile a donné des furanes ou des pyrroles ayant quatre substituants différents, là encore de manière régiosélective.
D. Suzuki, Y. Nobe, R. Tanaka, Y. Takayama, F. Sato, H. Urabe, J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 7474-7479.

Divers di- et triarylfuranes ont été préparés avec des rendements élevés à partir de but-2-ène-1,4-diones et de but-2-yne-1,4-diones en utilisant l’acide formique en présence d’une quantité catalytique de palladium sur carbone dans du poly(éthylène glycol)-200 comme solvant sous irradiation par micro-ondes.
H. S. P. Rao, S. Jothilingam, J. Org. Chem., 2003, 68,5392-5394.

H. S. P. Rao, S. Jothilingam, J. Org. Chem., 2003, 68,5392-5394.

Une réaction de couplage efficace à trois composants vers une variété de dérivés du furane se produit via une réaction de couplage catalysée par l’or de dérivés du phénylglyoxal, d’amines secondaires et d’alcynes terminaux.
J. Li. L. Liu, D. Ding, J. Sun, Y. Ji, J. Dong, Org. Lett., 2013,15, 2858-2861.

Tous les isomères des acides (aminométhyl)furancarboxyliques ont été préparés par la réaction de Delepine à partir de (halométhyl)furancarboxylates d’alkyle. Le traitement du sel quaternaire initialement formé avec une solution éthanolique de HCl a donné les sels des esters d’acides aminés instables correspondants. L’hydrolyse des esters bruts a donné des sels d’acides aminés stables.
I. M. Lapina, L. M. Pevzner, A. A. Potekhin, Russ. J. Gen. Chem., 2006, 1304-1309.