Las amidas se dimerizan más fuertemente que las imidas a pesar de su menor acidez. Este resultado inesperado se ha racionalizado en términos de la Hipótesis de Interacciones Secundarias de Jorgensen (JSIH) que involucra a los grupos carbonilo espectador (COS) y de enlace H (COHB) en las imidas. A pesar del considerable conjunto de pruebas experimentales y teóricas que apoyan la JSIH, hay algunos estudios computacionales que sugieren que podría haber otras interacciones intermoleculares relevantes además de las consideradas en este modelo. Conjeturamos que los restos de carbonilo del espectador podrían interrumpir los enlaces de hidrógeno asistidos por resonancia en los dímeros de imida, pero nuestros resultados mostraron que no era así. Intrigados por este fenómeno, estudiamos la autoasociación de un conjunto de amidas e imidas mediante experimentos de1H-NMR, 1H-DOSY, cálculos DFT, análisis topológicos QTAIM de la densidad electrónica y particiones IQA de la energía electrónica. Estos análisis revelaron que efectivamente existen repulsiones del tipo OS⋯OHB de acuerdo con el JSIH pero nuestros datos también indican que el grupo COS tiene una atracción global con la molécula que interactúa. En cambio, encontramos correlaciones entre la fuerza de autoasociación y las propiedades ácido-básicas simples de Brønsted-Lowry, es decir, las acideces N-H y las basicidades CO. Los resultados en CDCl3 y CCl4 indican que las imidas se dimerizan menos fuertemente que las amidas estructuralmente relacionadas debido a la menor basicidad de sus fragmentos de carbonilo, un aspecto frecuentemente ignorado en el estudio de los enlaces H. En general, el modelo propuesto aquí podría proporcionar información importante en diversas áreas de la química supramolecular, como el estudio de aductos múltiples con enlaces de hidrógeno que implican grupos funcionales amida o imida.