În practică, cancelarul de stat și ministrul de externe austriac, prințul Klemens von Metternich, a făcut din ea un bastion împotriva democrației, revoluției și secularismului (deși se spune că prima sa reacție a fost să o numească „un nimic răsunător”). Monarhii din cadrul Alianței au folosit-o pentru a suprima influența revoluționară (în special a Revoluției Franceze) de la intrarea în propriile națiuni.
Alianța este de obicei asociată cu Alianța cvadruplă și alianța cvadruplă de mai târziu, care au inclus Regatul Unit și (din 1818) Franța, cu scopul de a susține acordul de pace european și echilibrul de putere din Concertul Europei încheiat la Congresul de la Viena. La 29 septembrie 1818, Alexandru, Împăratul Francisc I al Austriei și Regele Frederic William al III-lea al Prusiei s-au întâlnit cu Ducele de Wellington, Vicontele Castlereagh și Ducele de Richelieu la Congresul de la Aix-la-Chapelle pentru a cere măsuri severe împotriva „demagogilor” universitari, care aveau să se concretizeze în Decretele de la Carlsbad din anul următor. La Congresul de la Troppau din 1820 și la Congresul succesiv de la Laibach din 1821, Metternich a încercat să se alinieze aliaților săi în reprimarea revoltei carbonarilor împotriva regelui Ferdinand I al celor Două Sicilii. În 1821, Alianța s-a reunit la Ljubljana. Quintupla Alianță s-a reunit pentru ultima dată la Congresul de la Verona din 1822 pentru a se sfătui împotriva Revoluției grecești și pentru a se pronunța asupra invaziei franceze în Spania.
Ultimele întâlniri au scos la iveală antagonismul crescând cu Marea Britanie și Franța, în special în ceea ce privește unificarea Italiei, dreptul la autodeterminare și chestiunea orientală. În mod convențional, se consideră că Alianța a devenit defunctă odată cu moartea lui Alexandru în 1825. În cele din urmă, Franța a luat-o pe drumul ei în urma Revoluției din iulie 1830, lăsând nucleul format din Austria, Prusia și Rusia ca un bloc central-est european care s-a reunit din nou pentru a reprima Revoluțiile din 1848. Alianța austro-rusă s-a destrămat în cele din urmă în Războiul Crimeii. Deși Rusia a ajutat la reprimarea Revoluției maghiare din 1848, Austria nu a întreprins nicio acțiune pentru a-și sprijini aliatul, s-a declarat neutră și chiar a ocupat ținuturile valahe și moldovenești de la Dunăre la retragerea Rusiei în 1854. Ulterior, Austria a rămas izolată, ceea ce s-a adăugat la pierderea rolului său de lider în statele germane, culminând cu înfrângerea sa în timpul Războiului Austro-Prusacru din 1866.
.