In de praktijk maakte de Oostenrijkse rijkskanselier en minister van Buitenlandse Zaken, prins Klemens von Metternich, van de alliantie een bastion tegen democratie, revolutie en secularisme (hoewel men zegt dat zijn eerste reactie was dat hij het “een daverend niets” noemde). De monarchen in de Alliantie gebruikten het om revolutionaire invloed (vooral van de Franse Revolutie) uit hun eigen naties te onderdrukken.
De Alliantie wordt meestal in verband gebracht met de latere Quadruple en Quintuple Alliances, waarvan het Verenigd Koninkrijk en (vanaf 1818) Frankrijk deel uitmaakten met het doel de Europese vredesregeling en het machtsevenwicht te handhaven in het Concert van Europa dat op het Congres van Wenen was gesloten. Op 29 september 1818 ontmoetten Alexander, keizer Frans I van Oostenrijk en koning Frederik Willem III van Pruisen de hertog van Wellington, burggraaf Castlereagh en de Duc de Richelieu op het Congres van Aix-la-Chapelle om strenge maatregelen te eisen tegen universitaire “demagogen”, die zouden worden gerealiseerd in de Carlsbad-decreten van het volgende jaar. Op het Congres van Troppau in 1820 en het daaropvolgende Congres van Laibach in 1821 probeerde Metternich zijn bondgenoten op één lijn te krijgen bij de onderdrukking van de opstand van de Carbonari tegen koning Ferdinand I van de Twee Siciliën. In 1821 kwam de alliantie bijeen in Ljubljana. De Quintuple Alliance kwam voor het laatst bijeen op het Congres van Verona in 1822 om advies te geven tegen de Griekse Revolutie en om een besluit te nemen over de Franse invasie in Spanje.
De laatste vergaderingen hadden het groeiende antagonisme met Groot-Brittannië en Frankrijk aan het licht gebracht, vooral met betrekking tot de Italiaanse eenwording, het recht op zelfbeschikking en de Oosterse kwestie. Over het algemeen wordt aangenomen dat de alliantie met Alexanders dood in 1825 ophield te bestaan. Frankrijk ging uiteindelijk zijn eigen weg na de juli-revolutie van 1830, waardoor de kern van Oostenrijk, Pruisen en Rusland overbleef als een Centraal-Oost-Europees blok dat opnieuw samenkwam om de Revoluties van 1848 te onderdrukken. De Oostenrijks-Russische alliantie viel uiteindelijk uiteen in de Krimoorlog. Hoewel Rusland had geholpen om de Hongaarse Revolutie van 1848 te onderdrukken, ondernam Oostenrijk geen actie om zijn bondgenoot te steunen, verklaarde zich neutraal en bezette zelfs het Walachijse en Moldavische land aan de Donau toen de Russen zich in 1854 terugtrokken. Daarna bleef Oostenrijk geïsoleerd, wat bijdroeg aan het verlies van haar leidende rol in de Duitse staten, culminerend in haar nederlaag tijdens de Oostenrijks-Pruisische oorlog in 1866.