実際には、オーストリアの国家首相兼外相であったクレメンス・フォン・メッテルニヒ公が民主主義、革命、世俗主義に対する砦とした（ただし、彼の最初の反応は「響き渡る無」と言ったと言われている）。 同盟の君主たちは、革命の影響（特にフランス革命）が自国に入り込むのを抑えるために、この同盟を利用したのである。

1822年ベローナ会議の現代風刺画

同盟は通常、後の四重同盟や五重同盟と関連しており、イギリスと（1818年から）フランスがウィーン会議で締結したヨーロッパの平和解決と力の均衡を維持する目的で参加していた。 1818年9月29日、アレクサンダー、オーストリア皇帝フランシス1世、プロイセン王フリードリヒ・ウィリアム3世は、エクス・ラ・シャペル会議でウェリントン公、キャッスルレーグ子爵、リシュリュー公と会談し、大学の「デマゴーグ」に対する厳しい措置を要求、翌年のカールスバッド法令で実現されることになる。 1820年のトロッポウ会議とそれに続く1821年のライバッハ会議で、メッテルニヒは、シチリア王フェルディナンド1世に対するカルボナーリの反乱を鎮圧するために同盟国の連携を図った。 1821年、同盟はリュブリャナで会合を開いた。 5人組同盟は、1822年のヴェローナ会議で、ギリシャ革命に反対し、フランスのスペイン侵攻を決議するために最後の会合を開いた

最後の会合は、特にイタリア統一、自決権、東方問題に関してイギリスやフランスと対立が高まっていることを明らかにした。 同盟は1825年のアレクサンダーの死によって消滅したとされるのが通例である。 フランスは1830年の七月革命で独立し、オーストリア、プロイセン、ロシアを中心とする中東欧ブロックが再び結集して1848年の革命を抑圧することになった。 オーストリア・ロシア同盟は、クリミア戦争でついに決裂した。 ロシアは1848年のハンガリー革命の鎮圧に協力したが、オーストリアは同盟国を支援する行動をとらず、中立を宣言し、1854年のロシア撤退時にはドナウ川沿いのワラキア地方とモルダビア地方を占領している。 その後、オーストリアは孤立を続け、ドイツ国内の主導的な役割を失うことになり、1866年の普墺戦争で敗れるに至った

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